1 · 核黄素装配成 FMN / FAD
维生素 B2 (核黄素) 在食物里以游离核黄素 + 蛋白结合 FMN/FAD 形式存在——牛奶、酸奶、蛋、肝、瘦肉、杏仁、绿叶菜是主要来源。吸收后进入细胞, 经两步酶促加磷酸:· 核黄素 + → FMN (核黄素单磷酸) —— 由 RFK (riboflavin kinase) 催化
· FMN + ATP → FAD (核黄素腺嘌呤二核苷酸) —— 由 FADS (FAD synthetase) 催化
FMN 与 FAD 都不是电子搬运车, 而是电子手柄——它们牢牢绑在酶上, 通常通过共价键(FAD 与酶的 His 或 Cys)或非常紧的非共价结合, 几乎不脱离。这与 /NADH 不同 (NAD⁺ 是可分离辅底物)。
化学魔法: FMN/FAD 中心是异咯嗪环 (isoalloxazine) ——同样位置:
· 完全氧化态 FAD (黄色, 这就是riboflavin = 黄色名字的来源)
· 接 1 e⁻ → FADH• (半醌, 蓝色 / 红色)
· 接 2 e⁻ → FADH₂ (无色, 完全还原)
关键: FAD 可以一次接一个电子或两个——这是它比 NAD⁺ 更灵活的地方, 让它能在单电子转移反应(自由基化学、与铁硫簇 / 血红素接口)中起桥梁作用。
人类基因组里大约 80+ 个酶是 flavoprotein (黄素酶)。